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如何管控酸罐水罐動火作業風險?

程長進 中國化學品安全協會

據媒體報道,2月24日,重慶市某氯堿化工有限公司停產檢修期間,在對鹽酸儲罐(儲罐區)進行法蘭口的切割工作時,鹽酸儲罐爆炸,造成1人死亡、3人受傷。

圖片

爆炸事故現場

又是在鹽酸儲罐上動火作業發生爆炸,而歷史上類似的在酸罐水罐上動火發生的爆炸事故幾乎年年都有,企業應該重視起來了。


典型案例一:2022年1月11日,天津某化學有限公司VCM工廠,在鹽酸儲罐頂部更換雷達液位計作業時發生一起閃爆事故,造成2人死亡。通過分析,裂解爐在生產氯乙烯、氯化氫的同時,產生乙炔等副產物,乙炔夾帶在鹽酸溶液中進入鹽酸儲罐(TK3712A/B),并逐漸揮發至罐頂富集,因鹽酸儲罐頂部雷達液位計拆除過程中產生撞擊火花導致閃爆。


典型案例二:2022年4月3日,江西某新材料公司三氯化磷生產廠房液氯氣化器動火作業過程中發生熱水箱爆裂事故,造成1人死亡。直接原因是液氯氣化器氯氣盤管存在沙眼,導致氯氣泄漏進入熱水中,使液氯氣化器水箱內熱水呈酸性,與水箱碳鋼材質發生化學反應產生氫氣,因違規動火點燃氫氣閃爆,導致水箱爆裂。


典型案例三:2022年4月5日,聊城市某化工有限公司尾氣吸收裝置著火燃燒。直接原因是鹽酸循環槽氣相中存在可燃氣體和空氣混合達到爆炸極限,因尾氣吸收系統使用非防靜電PP材質的材料,靜電積聚放電發生爆炸,爆炸產生壓力瞬間致使鹽酸循環槽爆裂(有爆破片未泄放)形成火焰,進而引燃相鄰兩個循環槽及管道燃燒。


典型案例四:2022年6月8日,江西某科技公司2名施工人員在丙類罐區硫酸鉀儲罐頂部違規進行動火作業,發生閃爆。直接原因是罐內存在廢鹽水,揮發出有機物蒸氣,與空氣形成爆炸性混合氣體。


典型案例五:2022年9月18日,吉林省某化工公司,在鹽酸罐安裝液位罩時發生閃爆事故。

以上5起事故,均發生在2022年,均是在儲罐或換熱器本體外部動火作業時罐內或換熱器內易燃易爆氣體爆炸而造成作業人員傷亡的,而罐內或換熱器內的主要介質是鹽酸、循環水或廢鹽水。這說明企業對鹽酸罐、廢水罐或換熱器外壁動火的風險還沒有足夠重視,不了解鹽酸罐、廢水罐或換熱器內還會存在易燃易爆氣體。筆者在網上查詢也發現,很多人還在咨詢鹽酸罐上動火有風險嗎?更有答復:沒有易燃易爆的物質,不存在爆炸風險!有人還認為,鹽酸罐都是玻璃鋼或塑料材質的,怎么會腐蝕產生易燃易爆氣體呢?由此可見,很多人沒有從歷史上涉及到鹽酸、硫酸、廢水、循環水等儲罐或容器外壁動火而引發的事故中汲取足夠的教訓。歷史上的典型事故還有:

1

2013年3月1日,朝陽市建平縣某商貿公司對2#硫酸儲罐進行加固焊接作業時,由于儲罐內的濃硫酸被局部稀釋使罐內產生氫氣達到爆炸極限,從放空管通氣口和罐頂周圍的小缺口冒出,遇焊接明火引起2#硫酸儲罐發生爆裂,并將1#儲罐下部連接管法蘭砸斷,導致兩罐約2.6萬噸硫酸全部溢出,造成7人死亡。

2

2013年11月6日,九江某高新材料公司電池材料分廠電解質二期廢酸儲罐區施工作業過程中發生一起爆炸事故,造成3人死亡。直接原因是廢硫酸罐儲存有濃硫酸與少量氟化氫混合物(電解質車間合成五氟化磷工序使用煙酸脫水后形成的廢酸,硫酸含量99%以上),潮濕的空氣可使硫酸稀釋以及少量氟化氫與罐體碳鋼發生反應,產生了氫氣,遇切割螺栓產生的火花,引發閃爆。

3

2018年2月10日,九江某化工公司在硫酸罐區檢維修和清理硫酸儲罐過程中,在原儲存過濃硫酸的儲罐頂部進行焊接作業,作業過程中產生的火花引爆了罐內含氫混合性氣體,造成2人死亡。

涉及鹽酸、硫酸、廢水、循環水等儲罐或容器表面上看不存在易燃易爆的介質,但實際上由于罐體、容器與工藝設備相連通,因生產過程中溶解、夾帶,或設備泄漏、腐蝕,都可能揮發出或產生易燃易爆的氣體。因此,筆者認為至少有以下幾種風險應引起重視。


一是夾帶易燃易爆氣體的風險。生產過程中產生的鹽酸或廢水可能夾帶易燃易爆氣體,當進入罐內或容器內靜置存放時,易燃易爆氣體逸出積聚在罐內或容器空間。尤其是合成鹽酸、回收鹽酸、工藝廢水中,夾帶生產過程中的易燃易爆氣體是不可避免的,雖然輸送或儲存這些介質的管線、法蘭、儲罐等多采用玻璃鋼或塑料材質,但需要注意的是,夾帶的易燃易爆氣體是會逸出而積聚的。


二是換熱設備列管法蘭泄漏或管線腐蝕泄漏的風險。換熱設備列管法蘭泄漏或管線腐蝕泄漏,既會造成易燃易爆氣體直接進入循環水中,也可能會有鹽酸、硫酸、氫氟酸、硫化氫、氯氣等腐蝕性介質進入循環水中,造成換熱設備或管線腐蝕而產生氫氣,這些易燃易爆氣體或積聚在換熱設備內,或被夾帶進入下游的其他設備內積聚。


三是濃硫酸吸濕稀釋的風險。儲存濃硫酸的儲罐等設備多采用碳鋼材質,只有在濃硫酸環境下,碳鋼才能在表面形成鈍化膜,在稀硫酸環境下,鈍化膜會被破壞,對碳鋼造成腐蝕產生氫氣。筆者在企業檢查時,經常發現濃硫酸儲罐頂呼吸閥未采用除潮措施,潮濕空氣中的水分從呼吸閥進入罐內,會稀釋表面的濃硫酸形成稀硫酸,從而腐蝕碳鋼產生氫氣積聚在罐內的氣相空間。

為了汲取事故教訓,GB 30871-2022《危險化學品企業特殊作業安全規范》中特別增加了5.3b)條款,即:“在管道、儲罐、塔器等設備外壁上動火,應在動火點10m范圍內進行氣體分析,同時還應檢測設備內氣體含量。”企業應正確理解該條款的規定,重視設備外壁動火存在的風險。同時,筆者建議還要采取以下防控措施。

1

企業應拋棄鹽酸罐、硫酸罐、水罐、換熱設施不存在易燃易爆風險的觀念。組織開展風險辯識,并采取必要的防控措施。對于儲存濃硫酸的儲罐呼吸閥,要設置除濕措施,防止空氣中的水分進入罐內。對于涉及鹽酸、硫酸、氟化氫、硫化氫等的換熱設施或反應器,要在循環水側設置在線pH檢測儀,或定期對循環水pH值進行檢測,隨時監控循環水系統是否存在酸性介質。同時,要對設備開展腐蝕檢測,發現設備腐蝕減薄時,要及時更換相關設備,尤其是換熱設施的列管與法蘭。

2

嚴格按照GB 30871-2022要求,在設備外壁動火作業前開展風險辯識,制定作業方案及安全措施,必須對罐內氣相空間開展氣體檢測。如檢測不滿足要求,對罐內氣相空間采取通風,并采用氮氣進行置換,直至分析后滿足動火作業條件。必要時對進出儲罐或設施的管線進行有效隔離,防止作業時系統中的易燃易爆氣體竄入罐內。

3

作業過程中要加強連續檢測。對于生產中可能存在夾帶易燃易爆氣體的鹽酸、廢水、循環水等,雖然罐內或設施內氣相空間檢測合格,但要防止夾帶的易燃易爆氣體受熱后繼續逸出或受熱分解而產生易燃易爆氣體。

4

關注焦化、廢水處理設施夾帶易燃易爆氣體、有毒氣體所引發的爆炸、中毒風險。近幾年,焦化企業的脫硫液循環槽、廢水槽(夾帶荒煤氣)等設備發生過多次爆燃事故,如:2017年6月27日,內蒙古某煤焦有限公司脫硫液循環罐頂部動火爆燃,造成3人死亡。近幾年因環保改造動火引發的爆燃事故也不少,如:2021年11月20日,浙江某藥業公司污水調節池上方污水收集罐平臺進行動火作業發生爆燃,造成3人死亡。