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石油化工工藝過程防爆安全知識

石油化工行業和其他行業相比,在防爆方面有著特殊的重要性。這主要由其生產特點決定的。


a、石油化工行業爆炸源多,如原料、中間體、成品大多數都是易燃、易爆物質;同時,生產過程中的點火源很多,如明火、電火花、靜電火花都可能成為爆炸的點 火源。易燃、易爆物質或其蒸汽和氧氣等助燃性氣體混合達到一定的比例形成的混合氣體遇點火源發生爆炸時,其破壞程度不亞于烈性炸藥的威力,這一特點,決定 了石油化工行業的防火防爆工作的艱巨性。


b、石油化工生產具有高溫、高壓、深冷凍的特點,并且多數介質具有較強的腐蝕性,加上溫度應力,交變應力等的作用,受壓容器、設備常常因此而遭到破壞,從而引起泄漏,造成大面積火災和爆炸事故。


c、石油化工生產具有高度自動化、密閉化、連續化的特點。生產工藝條件日趨苛刻,操作要求嚴格,加之新老設備并存,多數設備已運行多年,可靠性下降,容易發生惡性爆炸事故。


d、石油化工工業發展迅速,生產規模不斷擴大,加上對新工藝、新技術的爆炸危險性認識不足,防爆設計不完善等,運行中發生爆炸事故損失將十分嚴重。


圖片


01

氧化反應



氧化反應需要加熱,反應過程又會放熱,特別是催化氣相氧化反應一般都是在250~600℃的高溫下進行。有的物質的氧化,如氨在空氣中的氧化和甲醇蒸氣在空氣中的氧化,其物料配比接近于爆炸下限,倘若配比失調,溫度控制不當,極易爆炸起火。


某些氧化過程中還可能生成危險性較大的過氧化物,如乙醛氧化生產醋酸的過程中有過醋酸生成,性質極不穩定,受高溫、摩擦或撞擊便會分解或燃燒。


對某些強氧化劑,如高錳酸鉀、氯酸鉀、鉻酸酐等,由于其有很強的助燃性,遇高溫或受撞擊、摩擦以及與有機物、酸類接觸,皆能引起燃燒或爆炸。


氧化過程中,在以空氣為氧化劑時,反應物料的配比(反應可燃氣體和空氣的混合比例)應控制在爆炸極限范圍之外,空氣進入反應器之前,應經過氣體凈化裝置,清除空氣中的灰塵、水汽、油污以及可使催化劑活性降低或中毒的雜質以保持催化劑的活性,減少著火和爆炸的危險。


在催化氧化過程中,對于放熱反應,應控制適宜的溫度、流量,防止超溫超壓和混合氣處于爆炸極限范圍。


為了防止接觸器在萬一發生爆炸或燃燒時危及人身和設備安全,在反應器前后管道上應安裝阻火器,阻止火焰蔓延,防止回火,使燃燒不致影響其他系統。為了防止接觸器發生爆炸,應有泄壓裝置。應盡可能采用自動控制或調節,以及警報聯鎖裝置。使用硝酸、高錳酸鉀等氧化劑時,要嚴格控制加料速度,防止多加、錯加。固體氧化劑應該粉碎后使用,最好呈溶液狀態使用。反應中要不間斷地攪拌。


使用氧化劑氧化無機物,如使用氯酸鉀生產鐵藍顏料時,應控制產品烘干溫度不超過燃點,在烘干之前用清水洗滌產品,將氧化劑徹底除凈,防止未起反應的氯酸鉀 引起已烘干的物料起火。有些有機化合物的氧化,特別是在高溫下的氧化反應,在設備及管道內可能產生焦狀物,應及時清除以防自燃。


氧化反應系統宜設置氮氣或水蒸氣滅火裝置。


02

還原反應



還原反應有的比較安全,但是有幾種還原反應危險性較大,如初生態氫還原和催化加氫還原等均較危險。無論是利用初生態氫還原,還是用觸媒把氫氣活化后還原, 都有氫氣存在,氫氣的爆炸極限為4%~75%。特別是催化加氫,大都在加熱加壓條件下進行,如果操作失誤或因設備缺陷有氫氣泄漏,與空氣形成爆炸氣體混合 物,遇上火源即能爆炸。操作過程中要嚴格控制溫度、壓力和流量;車間內的電氣設備必須符合該爆炸危險區域內的防爆要求,且不宜在車間頂部敷設電線及安裝電 線接線箱;廠房通風要好,采用輕質屋頂,設置天窗或風帽,使氫氣及時逸出;反應中產生的氫氣可用排氣管導出車間屋頂,經過阻火器向外排放;加壓反應的設備 要配備安全閥,反應中產生壓力的設備要裝設爆破板;還可以安裝氫氣檢測和報警裝置。


雷內鎳吸潮后在空氣中有自燃危險,即使沒有火源存在,也能使氫氣和空氣的混合物發生爆炸、燃燒。因此,用它們來催化氫氣進行還原反應時,必須先用氮氣置換 反應器內的全部空氣,經過測定證實含氧量降低到符合要求后,方可通入氫氣。反應結束后,應先用氮氣把反應器內的氫氣置換干凈,方能打開孔蓋出料,以免外界 空氣與反應器內的氫氣相混,在雷內鎳觸媒作用下發生燃燒、爆炸。雷內鎳活化后應當儲存于酒精中。鈀炭回收時要用酒精及清水充分洗滌,過濾抽真空時不得抽得 太干,以免氧化著火。


用保險粉(Na2S2O4)做還原劑時,要注意保險粉遇水發熱,在潮濕空氣中能分解析出硫,硫蒸氣受熱有自燃的危險。保險粉本身受熱到190℃也有分解爆 炸的危險,應妥善儲藏,防止受潮;用水溶解時,要控制溫度,可以在開動攪拌的情況下將保險粉分批加入冷水中,待溶解后,再與有機物接觸進行反應。


還原劑硼氫化鉀(鈉)是一種遇火燃燒物質,在潮濕空氣中能自燃,遇水和酸即分解放出大量氫氣,同時產生高熱,可使氫氣燃燒而引起爆炸事故,應儲于密閉容器 中,置于干燥處,防水防潮并遠離火源。在工藝過程中,調節酸、堿度時要特別注意,防止加酸過快、過多。使用氫化鋰鋁作還原劑時,要特別注意安全問題,因為 這種催化劑危險性很大,遇空氣和水都能燃燒,必須在氮氣保護下使用,平時浸沒于煤油中儲存。


上述還原劑遇氧化劑會猛烈發生反應,產生大量熱量,也有發生燃燒爆炸的危險。


還原反應的中間體,特別是硝基化合物還原反應的中間體具有一定的火災危險。例如,鄰硝基苯甲醚還原為鄰氨基苯甲醚的過程中,產生氧化偶氮苯甲醚,該中間體受熱到150℃能自燃。苯胺在生產中如果反應條件控制不好,可以生成爆炸危險性很大的環已胺。


采用危險性小,還原效率高的新型還原劑,對安全生產有很大的意義。例如采用硫化鈉代替鐵粉還原,可以避免氫氣產生,同時還解決了鐵泥堆積的問題。


03

電解



電解在工業生產中有廣泛的應用,食鹽溶液電解是化學工業中最典型的電解反應例子之一。食鹽電解中的安全問題,主要是氯氣中毒和腐蝕、堿灼傷、氫氣爆炸以及高溫、潮濕和觸電危險等。現就防爆問題敘述如下:


在正常操作中,應隨時向電解槽的陽極室內添加鹽水,使鹽水始終保持在規定液面。否則,如鹽水液面過低,氫氣有可能通過陰極網滲入到陰極室內與氯氣混合。要 防止個別電解槽氫氣出口堵塞,引起陰極室壓力升高,造成氯氣含氫量過高。氯氣內含氯量達5%以上,則隨時可能在光照或受熱情況下發生爆炸。在生產中,單槽 氯含氫濃度一般控制在2.0%以下,總管氯含氫濃度控制在0.4%以下,都應嚴格控制。如果電解槽的隔膜吸附質量差;石棉絨質量不好;在安裝電解槽時碰壞隔膜,造成隔膜局部脫落或者在送電前注入的鹽水量過大將隔膜沖壞;以及陰極室中的壓力等于或超過陽極室的壓力時都可能使氫氣進入陽極室,引起氯含氫量高。此時應該對電解槽進行全面檢查。


鹽水有雜質,特別是鐵雜質,致使產生第二陰極而放出氫氣;氫氣壓力過大,沒有及時調整;隔膜質量不好,有脫落之處;鹽水液面過低,隔膜露出;槽內陰陽極放 電而燒毀隔膜;以及氫氣系統不嚴密而逸出氫氣等,都可能引起電解槽爆炸或著火事故。引起氫氣或氫氣與氯氣的混合物燃燒或爆炸的著火源可能是槽體接地產生的 電火花;斷電器因結鹽、結堿漏電及氫氣管道系統漏電產生電位差而發生放電火花;排放堿液管道對地絕緣不好而發生放電火花;電解槽內部構件間由于較大的電位 差或兩極之間的距離縮小而發生放電火花;雷擊排空管引起氫氣燃燒;以及其他點火源等。水銀電解槽若鹽水中含有鐵、鈣、鎂等雜質時,能分解鈉汞齊,產生氫氣 而引起爆炸。若解汞室的清水溫度過低,鈉汞齊來不及在解汞室還原完,就可能在電解槽繼續解汞而生成大量氫氣,這也是水銀電解發生爆炸的原因之一。因此,加 入的水溫應能保持解汞室的溫度接近于95℃,解汞后汞中含鈉量宜低于0.01%,一般每班應作一次含鈉量分析。


由于鹽水中帶入銨鹽,在適宜的條件下(pH值<4.5時),銨鹽和氯作用產生三氯化氮,這是一種爆炸性物質。三氯化氮和許多有機物質接觸或加熱至90℃以上,以及被撞擊時,即以劇烈爆炸的形式分解。因此在鹽水配制系統要嚴格控制無機銨含量。


突然停電或其他原因突然停車時,高壓閥門不能立即關閉,以避免電解槽中氯氣倒流而發生爆炸。


電解槽食鹽水入口處和堿液出口處應考慮采取電氣絕緣措施,以免漏電產生火花。氫氣系統與電解槽的陰極箱之間亦應有良好的電氣絕緣。整個氫氣系統應良好接地,并設置必要的水封或阻火器等安全裝置。


電解食鹽廠房應有足夠的防爆泄壓面積,并有良好的通風條件,應安裝防雷設施,保護氫氣排空管的避雷針應高出管頂3m以上。


電解過程由于有氫氣存在,有起火爆炸危險。電解槽應安置在自然通風良好的單層建筑物內。


04

聚合



由于聚合物的單體大多是易燃易爆物質,聚合反應多在高壓下進行,本身又是放熱過程,如果反應條件控制不當,很容易引起事故。


例如高壓聚乙烯反應一般在13~30MPa壓力下進行,反應過程流體的流速很快,停留于聚合裝置中的時間僅為10s到數分鐘,溫度保持在 150~300℃。在該溫度和高壓下,乙烯是不穩定的,能分解成碳、甲烷、氫氣等。一旦發生裂解,所產生的熱量,可以使裂解過程進一步加速直到爆炸。國內 外都曾發生過聚合反應器溫度異常升高,分離器超壓而發生火災;壓縮機爆炸以及反應器管路中安全閥噴火而后發生爆炸等事故。因此,嚴格地控制反應條件是十分 重要的。在高壓聚乙烯生產中,主要危險因素有:


a.該過程處在高壓下,所以當設備和管道的密封有極小損壞時,即會導致氣體大量噴出到車間中,并和空氣形成爆炸性氣體混合物。


b.該過程為放熱和熱動力不穩定過程。乙烯聚合反應產生的熱效應為96.3kJ/mol,所以當熱量來不及導出時,會引起乙烯爆炸性分解。


c.乙烯可能在設備和管道中聚合,使溫度上升到危險程度,導致乙烯分解和聚合產品堵塞設備。


d.如果違反壓力條件和規定的混合氣體流量比,在設備中乙烯和氧氣可能形成易爆混合物。


e.乙烯分解時產生的分解細粒狀炭黑有可能堵塞反應器和管道,從而使過程難以正常進行,以致不得不停產進行設備清理。


由上述危險因素可見,必須對工藝流程的所有工序進行溫度、壓力和物料流速的嚴格自動控制和調節。尤其應該準確地控制乙烯中氧的限制含量,因為當氧含量超過 允許量時,反應速度將迅速加快,反應熱來不及導出,以致使過程反應強度顯著提高,最終使過程由乙烯爆炸性分解為甲烷和碳而結束。此外,當過量供氧時,還會 形成爆炸性混合物。


高壓聚乙烯的聚合反應在開始階段或聚合反應進行階段都會發生暴聚反應,所以設計時必須充分考慮到這一點。可以添加反應抑制劑或加裝安全閥來防止。在緊急停 車時,聚合物可能固化,停車再開車時,要檢查管內是否堵塞。高壓部分應有兩重、三重防護措施;要求遠距離操作;由壓縮機出來的油嚴禁混入反應系統,因為油 中含有空氣,進入聚合系統能形成爆炸性混合物。


氯乙烯聚合是屬于連鎖聚合反應,連鎖反應的過程可分為3個階段,即鏈的開始、鏈的增長、鏈的終止。聚合反應中鏈的引發階段是吸熱過程,所以需加熱。在鏈的 增長階段又放熱,需要將釜內的熱量及時導走,將反應溫度控制在規定值。這兩個過程要分別向夾套通入加熱蒸汽和冷卻水。溫度控制多采用串級調節系統。為了及 時導走熱量必須有可靠的攪拌裝置。由于氯乙烯聚合是采用分批間歇方式進行的,反應主要依靠調節聚合溫度,因此聚合釜的溫度自動控制十分重要。


丁二烯聚合過程中接觸和使用酒精、丁二烯、金屬鈉等危險物質。酒精和丁二烯與空氣混合都能形成爆炸性混合物,金屬鈉遇水、空氣激烈燃燒,引起爆炸,因此不能暴露于空氣中。


為了控制猛烈反應,應有適當的冷卻系統,并需嚴格控制反應溫度。冷卻系統應保證密閉良好,特別在使用金屬鈉的聚合反應中,最好采用不與金屬鈉反應的十氫化萘或四氫化萘作為冷卻劑。如用冷水做冷卻劑,應在微負壓下輸送,不可用壓力輸送。這樣可減少水進入聚合釜的機會。


丁二烯聚合釜上應裝安全閥,通常的辦法是同時安裝爆破板。爆破板應裝在連接管上,在其后再連接一個安全閥。這樣可以防止安全閥堵塞,又能防止爆破板爆破時大量可燃氣逸出而引起二次爆炸。爆破板不能用鑄鐵,必須用銅或鋁制作,避免在爆破時鑄鐵產生火花引起二次爆炸事故。


聚合生產系統應配有氮氣保護系統,所用氮氣要經過精制,用銅屑除氧,用硅膠或三氯化鋁干燥,純度保持在99.5%以上。無論在開始操作或操作完畢打開設備 前,都應該用氮氣置換整個系統。當發生故障,溫度升高或發現有局部過熱現象時,須立即向設備充入氮氣加以保護。正常情況下,操作完畢后,從系統內抽出氣體 是安全生產的一項重要措施,可消除或減少爆炸的可能性,當工藝過程被破壞,發生事故,不能降低溫度或發現局部過熱現象時,應將氣體抽出,同時往設備中送入 氮氣。以上是在聚合過程中,為了防爆而必須采取的安全措施。


05

催化裂化



催化反應分單相反應和多相反應兩種,單相反應是在氣 態下或液態下進行的,危險性較小,因為在這種情況下,反應過程中的溫度、壓力及其他條件較易調節。在多相反應中,催化作用發生于相界面及催化劑的表面上, 這時溫度、壓力較難控制。從防爆安全要求來看,催化過程中除要正確選擇催化劑外,要注意散熱需良好;催化劑加量適當,防止局部反應激烈;并注意嚴格控制溫 度。采用溫度自動調節系統,就可以減少其危險性。


在催化反應過程中有的產生氯化氫,有腐蝕和中毒危險;有的產生硫化氫,則中毒危險性更大。另外,硫化氫在空氣中的爆炸極限較寬(4.3%~45.5%), 生產過程還有爆炸危險。在產生氫氣的催化反應中,有更大的爆炸危險性,尤其高壓下,氫的腐蝕作用使金屬高壓容器脆化,從而造成破壞性事故。


如原料氣中某種能與催化劑發生反應的雜質含量增加,就可能生產爆炸危險物,也是非常危險的。例如,在乙烯催化氧化合成乙醛的反應中,由于在催化劑體系中含 有大量的亞銅鹽,若原料氣含乙炔過高,則乙炔與亞銅會反應生成乙炔銅。乙炔銅呈紅色,自燃點是260~270℃,干燥狀態下極易爆炸,在空氣作用下易氧化 成暗黑色,并易起火。


裂化可分為熱裂化、催化裂化、加氫裂化3種類型。


1、熱裂化

熱裂化在加熱和加壓下進行。根據所用壓力的高低分高壓熱裂化和低壓熱裂化。高壓熱裂化在較低溫度(約450~550℃)和較高壓力(2~7MPa)下進 行,低壓熱裂化在較高溫度(約550~770℃)和較低壓力(0.1~0.5MPa)下進行。處于高溫下的裂解氣,要直接噴水急冷,如果因停水和水壓不 足,或因操作失誤,氣體壓力大于水壓而冷卻不下來,會燒壞設備從而引起火災。為了防止此類事故發生,應配備兩種電源和水源。操作時,要保證水壓大于氣壓, 發現停水或氣壓大于水壓時要緊急放空。


裂解后的產品多數是以液態儲存,有一定的壓力,如有不嚴之處,儲槽中的物料就會散發出來,遇明火發生爆炸。高壓容器和管線要求不泄漏,并應安裝安全裝置和事故放空裝置。壓縮機房應安裝固定的蒸汽滅火裝置,其開關設在外邊易接近的地方。機械設備、管線必須安裝完備的靜電接地和避雷裝置。


分離主要是在氣相下進行的,所分離的氣體均有火災爆炸危險,如果設備系統不嚴密或操作錯誤泄漏可燃氣體,與空氣混合形成爆炸性氣體混合物,遇火源就會燃燒 或爆炸。分離都是在壓力下進行的,原料經壓縮機壓縮有較高的壓力,若設備材質不良,誤操作造成負壓或超壓;或者因壓縮機冷卻不好,設備因腐蝕、裂縫而泄漏 物料,就會發生設備爆炸和油料著火。再者,分離又大都在低溫下進行,操作溫度有的低達-30~100℃。在這樣的低溫條件下,如果原料氣或設備系統含水, 就會發生凍結堵塞,以至引起爆炸起火。


分離的物質在裝置系統內流動,尤其在壓力下輸送,易產生靜電火花,引起燃燒,因此應該有完善的消除靜電的措施。分離塔設備均應安裝安全閥和放空管;低壓系 統和高壓系統之間應有止逆閥;配備固定的氮氣裝置、蒸汽滅火裝置。操作過程中要嚴格控制溫度和壓力。發生事故需要停車時,要停壓縮機、關閉閥門,切斷與其 他系統的通路,并迅速開啟系統放空閥,再用氮氣或水蒸氣、高壓水等撲救。放空時應當先放液相后放氣相。

2、催化裂化

催化裂化裝置主要由3個系統組成,即反應再生系統、分餾系統以及吸收穩定系統。在生產過程中,這3個系統是緊密相連的整體。反應系統的變化很快地影響到分 餾和吸收穩定系統,后兩個系統的變化反過程又影響到反應部分。在反應器和再生器間,催化劑懸浮在氣流中,整個床層溫度要保持均勻,避免局部過熱,造成事故。


兩器壓差保持穩定,是催化裂化反應中最重要的安全問題,兩器壓差一定不能超過規定的范圍。目的就是要使兩器之間的催化劑沿一定方向流動,避免倒流,造成油 氣與空氣混合發生爆炸。當維持不住兩器壓差時,應迅速啟動自動保護系統,關閉兩器間的單動滑閥。在兩器內存有催化劑的情況下,必須通以流化介質維持流動狀 態,防止造成死床。正常操作時,主風量和進料量不能低于流化所需的最低值,否則應通入一定量的事故蒸汽,以保護系統內正常流化態度,保證壓差的穩定。當主 風量由于某種原因停止時,應當自動切斷反應器進料,同時啟動主風與原料及增壓風自動保護系統,向再生器與反應器、提升管內通入流化介質,而原料則經事故旁 通線進入回煉罐或分餾塔,切斷進料,并應保持系統的熱量。催化裂化裝置關鍵設備應當具有兩路以上的供電電源,自動切換裝置應經常檢查,保持靈敏好用,當其 中一路停電時,另一路能在幾秒內自動合閘送電,保持裝置的正常運行。

3、加氫裂化

加氫裂化是在有催化劑及氫氣存在下,使蠟油通過裂化反應轉化為質量較好的汽油、煤油和柴油等輕質油。它與催化裂化不同的是在進行裂化反應時,同時伴有烴類加氫反應、異構化反應等,所以稱加氫裂化。


由于反應溫度和壓力均較高,又接觸大量氫氣,火災爆炸危險性較大。加熱爐平穩操作對整個裝置安全運行十分重要,要防止設備局部過熱,防止加熱爐的爐管燒穿或者高溫管線、反應器漏氣。高壓下鋼與氫氣接觸易產生氫脆。因此應加強檢查,定期更換管道和設備。

06

硝化和氯化



硝化反應是強烈放熱的反應,故硝化需在降溫條件下進行。因為溫度控制是安全的基礎,所以應當安裝溫度自動調節裝置。


常用的硝化劑是混酸(濃硝酸與濃硫酸的混合物)制備混酸時放出大量熱,溫度可達到90℃或更高。在這個溫度下,硝酸部分分解為二氧化氮和水,假若有部分硝基物生成,高溫下可能引起爆炸。


硝化器夾套中冷卻水壓力微呈負壓,在水引入管上,必須安裝壓力計,在進水管及排水管上都需要安裝溫度計。應嚴防冷卻水因夾套焊縫腐蝕而漏入硝化物中,因硝化物遇到水后溫度急劇上升,反應進行很快,可分解產生氣體物質而發生爆炸。


為嚴格控制硝化反應溫度,應控制好加料速度,硝化劑加料應采用雙重閥門控制。攪拌機應有自動啟動的備用電源,以防止機械攪拌在突然斷電時停止而引起事故, 攪拌軸采用硫酸作潤滑劑,溫度套管用硫酸作導熱劑。不可使用普通機械油或甘油,防止它們被硝化而形成爆炸性物質。由填料出落入硝化器中的油能引起爆炸事 故,因此,在硝化器蓋上不得放置用油浸過的填料。在攪拌器的軸上,應備有小槽,借以防止齒輪上的油落入硝化器中。


硝化過程中最危險的是有機物質的氧化,其特點是放出大量氧化氮氣體的褐色蒸氣并使混合物的溫度迅速升高,引起硝化混合物從設備中噴出而引起爆炸事故。仔細地配制反應混合物并除去其中易氧化的組分、調節溫度及連續混合是防止硝化過程中發生氧化作用的主要措施。


由于硝基化合物具有爆炸性,同時必須特別注意處理此類物質過程中的危險性。例如,二硝基苯酚甚至在高溫下也無危險,但當形成二硝基苯酚鹽時,則變為危險物質。三硝基苯酚鹽(特別是鉛鹽)的爆炸力是很大的。在蒸餾硝基化合物時,必須特別小心。


硝化設備應確保嚴密不漏,防止硝化物料濺到蒸氣管道等高溫表面上而引起爆炸或燃燒。如管道堵塞時,可用蒸汽加溫疏通,切不可用金屬棒敲打或明火加熱。


車間內禁止帶入火種,電氣設備要防爆。當設備需動火檢修時,應拆卸設備和管道,并移至車間外安全地點,用水蒸汽反復沖刷殘留物質,經分析合格后,方可施焊。需要報廢的管道,應專門處理后堆放起來,不可隨便挪用,避免意外事故發生。


氯是強氧化劑,能與可燃氣體形成易爆混合物。氯代烴與空氣和氧氣也能形成易爆混合物。氯與氫的混合物的爆炸濃度極限范圍更寬。氯和可燃烴類、醇、羧酸和氯 代烴的二元混合物在絕大多數情況下容易爆炸。眾所周知,許多烴(乙烯、丙烯、正丁烯、正戊烯)能在100℃溫度下,甚至在室溫下以明顯的速度與氯氣反應, 生成含氯產物。當烯烴與氯氣形成混合物并將它加熱時,可能產生由絕熱反應引起的自燃。所以在一定條件下,工藝設備中會發生自行加速過程,并進而轉為爆炸。乙炔加入氯氣的反應過程非常劇烈,添加少量氧對這一反應可起催化作用。在氧存在下,乙炔與氯氣在室溫,甚至-78℃下即能相互作用,并引起爆炸。乙炔和氯 氣的相互作用會引發乙炔爆炸性分解。含氯的可燃混合物具有低溫自燃特性,當形成爆炸性混合物時,這一特性會增加引起燃燒的危險性。


氯化過程的特點是被氯化的大多數烴和獲得的一氯或二氯代衍生物能與空氣或氧氣形成爆炸性混合物,所以氯化過程的設備構造、控制和自動化系統均應不讓可燃產物有可能與氧氣或空氣形成爆炸性混合物。反應時放熱量大和與乙炔等不飽和烴作用時氯有活性是氯化過程的主要危險。


在化工生產中,最常用的氯化劑是氯氣,它通常液化儲存和運輸。


儲罐中的液氯在進入氯化器使用之前必須先進入蒸發器使其氣化。通常不能把儲存氯氣的氣瓶或槽車當儲罐使用,因為這樣有可能使被氯化的有機物質倒流進氣瓶或槽車而引起爆炸。對于一般氯化器應裝設氯氣緩沖罐,防止氯氣斷流或壓力減小時形成倒流。


氯化反應的危險性主要決定于被氯化物質的性質及反應過程的控制條件。由于氯氣本身的毒性較大,儲存壓力較高,一旦泄漏是很危險的。反應過程所用的原料大多 是有機物,易燃易爆,所以生產過程有燃燒爆炸危險,應嚴格控制各種點火能源,電氣設備應符合防爆的要求。氯化反應是一個放熱過程,尤其在較高溫度下進行氯 化,反應更為激烈。例如環氧氯丙烷生產中,丙烯預熱至300℃左右進行氯化,反應溫度可升至500℃,在這樣高的溫度下,如果物料泄漏就會造成燃燒或引起 爆炸。因此,一般氯化反應設備必須備有良好的冷卻系統,并嚴格控制氯氣的流量。


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石油化工企業的危險性

(一)設備和管道內的物料容易泄露,易形成爆炸性混合物。


按照功能不同,石化工藝裝置可分為爐(加熱爐、裂解爐等)、器(反應器、換熱器、分離器等)、罐(原料罐、中間產品罐、成品罐等)、塔(分餾塔、吸收塔等)、泵(油泵、酸泵、水泵等)、機(通風機、鼓風機、壓縮機等)以及設備與設備間種類繁多、縱橫交錯的工藝管線等。與其它生產裝置相比,石化生產工藝裝置具有設備高低不一、物料處理量大、操作控制難、動態設備與靜態設備并存等特點。


石化生產設備設計的不合理、加工工藝的缺陷、生產原料的腐蝕、操作壓力的波動、機械振動引起的設備疲勞性損壞以及高溫深冷等壓力容器的破損,易引起泄漏及爆炸。


(二)裝置內溫度、壓力等工藝控制條件的影響。


溫度和壓力是石油化工生產中的主要控制參數。正確有效地控制它們的范圍,不但是保證產品質量、提高產量的要求,也是防火防爆工藝控制的一項重點。


某些反應設備及裝置在正常情況下是安全的,但如果在反應過程中溫度、壓力等條件控制不當,就會發生其它化學反應。例如乙烯在聚合時可能產生3500KJ/kg的熱量,而乙烯物料的比熱在聚合反應的溫度和壓力下約為2.6KJ/kg·℃。


如果乙烯在聚合轉化率每升高1%,則反應物料溫度因反應熱會升高12℃~13℃。此熱量若得不到及時導出,當體系溫度升高到350℃以上時,乙烯便會發生爆炸性分解。


(三)雜質和副反應引發危險。


化學反應操作中,如果工藝操作條件改變,或原料中含有超量的反應危險性雜質,即有導致副反應、過反應而造成火災爆炸的危險。


(四)生產的誤操作及習慣性違章引發火災。


石油化工生產中,每一套工藝裝置都有相應的操作規程。嚴格按照操作規程作業,能減少或消除火災隱患。但由于種種原因違反操作規程,造成的火災爆炸時有發生因此要注重提高操作人員的業務素質和處理突發事件的能力,增強敬業精神,防止人為的誤操作;加強安全責任崗位制管理,特別是加強對人員和車輛的管理。


化工企業火災爆炸事故的特點


事故發生的范圍普遍


化工企業火災爆炸事故不僅全國各地都有發生,而且一個工廠各個車間都有可能發生。從工藝操作、設備管道、生產維修到設計制造,違章指揮、違章作業、管理漏洞等都有。造成這種狀況的原因有:化工企業原料多變,生產條件變化大;工藝復雜,操作控制點多,而且相互影響;設備種類多,數量大,開停車頻繁,檢修量大; 自動化程度低、安全聯鎖裝置不齊;相當數量的工人、干部文化水平低,安全技術素質低,安全意識不強,防范事故能力不高;執行操作規程、檢修規程的嚴肅性較差。這就導致化工火災爆炸事故多次發生


事故時有發生,而且重復發生


化工企業的火災爆炸事故每年都有發生,而且不在少數,尤其是一些重點要害崗位和主要設備的重復事故相當多,如鍋爐缺水爆炸事故,煤氣發生爐夾套和汽包憋壓爆炸事故,變換飽和熱水塔爆炸事故,合成塔內件破壞及氨水槽爆炸事故等。這些重復事故發生的重要原因之一,就是事故教育差。對上級的事故通報傳達、研究、重視不夠,或在安全作業證考核方面必要內容缺少所造成。從而不能吸取兄弟廠的教訓,提高警惕,采取措施,使這些年來危險性較大的事故一出再出。


火災爆炸事故的損失相當嚴重


化工企業火災爆炸事故造成一套裝置破壞的有之,造成全廠生產裝置破壞的有之,因單臺設備損壞或關鍵設備損壞而造成停產損失的更多,這些嚴重后果中還包括一些工人、干部付出的生命代價,事故發生后,不僅廠里恢復生產需要加倍緊張工作,而且給社會增加了不安定因素。火災爆炸事故的惡性后果,使化工企業的安全狀況始終處于被動狀態。因此,必須對火災爆炸事故的原因加以研究,以防事故的發生。


火災爆炸事故的常見原因

可燃氣體泄漏


由于可燃氣體外泄容易與空氣形成爆炸性混合氣體,因此,可燃氣體的泄漏就容易造成火災爆炸事故。可燃性氣體泄漏有以下幾種情況:

(1)設備的動靜密封處泄漏;

(2)設備管道腐蝕泄漏;

(3)水封因斷水,未加水跑氣泄漏;

(4)設備管道閥門缺陷或斷裂造成泄漏。


這類事故大致是由于生產設備管理混亂,密封材料材質或檢修不合要求,操作維護不當,在檢修中未泄壓卻加外力,操作中巡回檢查開停車不按操作規程進行等因素引起的,因此,必須按原化工部規定的檢修操作規程、無泄漏工廠的標準以及設備動力管理條例等有關規定加以管理。對已出現的泄漏,及時發現,及時消除,暫不能消除的要有預防措施,避免擴大或發生災害事故。


系統負壓,空氣與可燃氣體混合造成可燃性混合氣體情況

(1)系統停車,停車后隨溫度下降造成負壓,由敞口吸入空氣;

(2)系統停水,停水后水封水因泄漏失去作用而導致空氣吸入;

(3)操作失誤,聯系不當,報警聯鎖裝置不全或失靈,造成氣體抽送不平衡而至負壓,由敞口或泄漏處吸人空氣。

(4)氣體人口管線被雜物、結晶體或水堵塞,造成抽負,由敞口或泄漏處吸入空氣;

(5)用空氣作試壓、試漏,系統可燃物未清除干凈、未加盲板,造成可燃氣體與空氣混合。這類事故大部分發生在氣體輸送崗位或與氣體壓縮有關的崗位,當發生在加壓過程中時更加危險,因為在爆炸性混合氣體中,一方面氧含量在增加,另一方面在加壓后,爆炸極限范圍擴大,更容易發生事故。


系統生產時氧含量超標


氧含量超標,可能在許多部位出現,但究其原因集中在造氣崗位,通常由操作失誤、設備缺陷、人員違章、斷油斷汽或安全報警裝置失靈所造成,氧含量超標可能超出造氣崗位范圍而在脫硫、變換、壓縮等部位發生,應當引起特別重視。


系統串氣

系統串氣有2種情況:


一種情況是高壓串低壓,形成超壓爆炸;另一種是空氣與可燃性氣體互串形成化學性爆炸。前一種情況大部分是由于操作失誤及低壓無安全附件或附件失靈造成。如合成高壓串低壓液氨槽爆炸,合成高壓串低壓再生系統爆炸等等。后一種情況大部分是由于盲板抽堵錯誤,用閥門代替盲板或誤操作造成。如某設備動火,內為空氣,因系統未用盲板隔離, 可燃氣體由閥門漏入或有人誤操作打開關著的閥門,使可燃氣體進入正在動火的設備,與空氣混合形成爆炸性混合氣體,因而發生爆炸。


違章動火

違章動火有以下幾點:

(1)未申請動火證又無動火安全知識,私自動火;

(2)雖申請動火證但未置換徹底或取樣方法不對,分析結果錯誤;

(3)動火安全措施考慮不周;

(4)動火現場安全條件未周密查看;

(5)動火系統與其它系統未徹底隔絕;

(6)動火作業證私自變更安全措施或更改動火時間;

(7)不置換動火或未維持正壓動火。


這類事故是化工火災爆炸事故的重點。由于動火作業技術性極強,管理要求較高,因此安技部門應切實控制好,以防事故的發生。


火災爆炸事故的預防措施


盡管化工企業火災爆炸事故很多,有了不少經驗教訓,對容易發生事故的部位也比較清楚,但生產過程中造成燃燒和爆炸的因素很多,涉及面也較廣,特別是引起燃燒和爆炸的火源有的不易搞清楚,因此,火災爆炸事故的預防是一項細致復雜的工作。防火防爆的著眼點應當放在限制和消除可燃物質、助燃物質和著火源的控制上,千方百計地避免三者同時處于相互作用的狀態。同時還要求我們在技術和管理上要集中采取嚴密可靠的措施,以控制事故狀態的擴大。


控制消除危險性因素

1.1.1 合理設計

在化工企業中,搞技術改造,結合大修進行小改革的機會較多,在設計變更過程中,要采用先進的工藝技術和技術水平高、可靠性強的防火防爆措施,采用安全的工藝指標和合理的配管。


1.1.2 正確操作

嚴格控制工藝指標化工企業安全生產技術規程是多年來安全生產的經驗總結,只要嚴格按著規程進行作業,嚴格控制工藝指標,在規程規定的范圍內超過指標界限,立即采取有效措施加以扭轉,而不是勉強維持,就能達到預想的安全結果。具體來說,有4個方面:

(1)按照規定的開停車步驟進行檢查和開停車;

(2)控制好升降溫、升降壓速率;

(3)控制好正常操作溫度、壓力、液位、成份、投料量、投料順序、投料速度和排料量、排料速度等;

(4)按照規定的時間、指定的路線進行巡回檢查。


1.1.3 嚴格按照“四十一”條禁令和安全衛生管理工作規定辦事

原化工部頒發的“四十一條禁令”中關于防止違章動火的“六大禁令”是為總結防止違章動火的教訓制定的,因此,必須嚴格遵守;“安全衛生管理工作規定”是安全管理工作的標準,也必須努力遵守。


1.1.4 加強設備管理

火災事故發生的一個重要原因,是生產裝置缺陷。設備狀況好,運行周期長,檢修量小,事故隱患少,火災爆炸發生率就低,凡是設備管理好的單位,安全生產的條件也好。

搞好設備管理的手段有:

(1)貫徹計劃檢修,提高檢修質量,實行雙包制度;

(2)加強壓力容器的管理,強化監察和檢測工作;

(3)對于超期服役的設備或有不符合現行法規規定的設備,一方面加強檢測和監察,另一方面要有計劃地逐步更新換代。

(4)設備的安全附件和安全裝置要完整、靈敏、可靠、安全好用,同時,要注意用比較先進的、可靠性好的逐步取代老式的。

(5)推廣檢測工具的使用,逐步把對設備檢查的方法從看、聽、摸上升為用狀態監測器進行,使之從經驗檢查變為直觀化、數據化檢查。


1.1.5 提高自動化程度和使用安全保護裝置的程度

隨著化工企業的發展,不僅安全需要提高自動化程度,而且從節能降耗提高質量,提高勞動生產率,從而提高經濟效益方面都需要提高自動化程度。因為自動化程度的提高,避免了超溫、超壓、超負荷運行,從而保證生產裝置達到穩定、長周期運行,避免了事故的發生。多采用聯鎖保護裝置,可以提高系統的安全性,一旦出理不正常情況,有了聯鎖保護自動切斷或動作,不僅可以防止事故的發生,而且也遏止了事故的蔓延。當然,在使用安全聯鎖保護裝置時,首先,應加強維護保養,定期檢查,保證靈敏可靠;同時,不應降低對安全工作的責任心,不能因有了聯鎖裝置而麻痹大意,特別應重點保護危險性大的部件。


加強火源的管理

火災爆炸事故的發生,一個很重要的原因是缺少對火源的管理,化工企業的火源一般有以下幾種:


(1)明火:

主要是化工生產過程中的加熱用火和維修用火。


工業生產中的明火主要指生產過程中的加熱用火、維修用火及其他火源。


加熱易燃物質時,應盡量避免采用明火而采用蒸汽或其他載熱體。如果必須采用明火,設備應嚴格密閉,燃燒室應與設備分開或妥善隔離。


在有火災、爆炸危險的車間內,盡量避免焊接作業,進行焊接作業的地點要和易燃易爆的生產設備保持一定的安全距離;如需對生產、盛裝易燃物料的設備和管道進行動火作業時,應嚴格執行隔絕、置換、清洗、動火分析等有關規定,確保動火作業的安全。


煙囪飛火,汽車、拖拉機的排氣管噴火,都能引起可燃物的燃燒、爆炸。為防止煙囪飛火,爐膛內燃燒要充分,煙囪要有足夠的高度。汽車、拖接機的排氣管上要安火星熄滅器等。


(2)摩擦與撞擊;

機器的軸承等轉動部位的摩擦、鐵器的相互撞擊或鐵制工具敲打混凝土地坪等都可能產生火花,當管道或容器破裂后物料噴出時也可能因摩擦而起火。因此要采取以下措施:


軸承要及時注油,保持良好的潤滑,并經常清除附著的可燃污垢。


安裝在易燃易爆場所的易產生撞擊火花的部件,如鼓風機上的葉輪等,應采用鋁銅合金、鈹銅錫或鈹鎳合金;撞擊工具用鈹銅或鍍銅的鋼制成;使用特種金屬制造的設備應采用惰性氣體保護等。


為了防止金屬零件隨物料進入設備內發生撞擊起火,可在粉碎機等設備上安設磁鐵分離器清除物料中的鐵器。當沒有安裝磁鐵分離器時,危險物質(如碳化鈣)的破碎應采用惰性氣體保護。


搬運盛有可燃氣體或易燃液體的容器、氣瓶時要輕拿輕放,嚴禁拋擲,防止相互撞擊。不準穿帶釘子的鞋進入易燃易爆車間。特別危險的場所內,地面應采用不發生火花的軟質材料鋪設。

(3)電氣火花和靜電火花:

電火花是引起火災爆炸事故的重要原因,因此要根據爆炸和火災危險場所的區域等級和爆炸物質的性質,對車間內的電氣動力設備、儀器儀表、照明裝置和配線等,分別采用防爆、封閉、隔離等措施。防爆電氣設備的選型等要遵照有關標準執行。


(4)其它火源:

指高溫表面可產生自燃的物質、煙頭、機動車輛、排氣管等。


加強上述四種火源的管理是避免火災事故的基本措施。要防止靜電、雷電引起的災害;要防止易燃物料與高溫的設備、管道表面相接觸;高溫表面要有隔熱保溫措施。


加強危險品的管理


火災爆炸危險品有以下幾種:爆炸性物品,氧化劑,可燃和助燃氣體,可燃、助燃液體,易燃固體, 自燃物品和遇水燃燒物品。根據各類危險物品的性質,按規定分門別類貯存保管。在貯存保管中必須把好“三關”,即入庫驗收關,在庫貯存關,出庫復驗關。



首先應盡量改進工藝,以火災爆炸危險性小的物質替代危險性大的物質。


對于物質本身具有自燃能力的油脂,遇空氣能自燃的物質以及遇水能燃燒爆炸的物質,應采取隔絕空氣、防水、防潮或采取通風、散熱、降溫等措施,以防止物質自燃和爆炸。


相互接觸會引起爆炸的兩類物質不能混合存放,遇酸、堿有可能發生分解爆炸的物質應防止與酸堿接觸,對機械作用較為敏感的物質要輕拿輕放。


根據物質的沸點、飽和蒸汽壓,確定適宜的容器耐壓強度、貯存溫度及保溫降溫措施


對于不穩定物質,在貯存中應添加穩定劑。例如,含有水分的氰化氫長期貯存時會引起聚合,而聚合熱又會使蒸汽壓上升導致爆炸,故通常加入濃度為0.01%~0.05%的硫酸等酸性物質做穩定劑。丙烯腈在貯存中易發生聚合,為此必須添加穩定劑對苯二酚。某些液體如乙醚,受到陽光作用時能生成過氧化物,必須存放在金屬桶內或暗色的玻璃瓶內。


液體具有流動性,因此要考慮到容器破裂后液體流散的問題。


防爆泄壓措施


常用的防爆泄壓裝置有安全閥、防爆膜、防爆門、放空閥、排污閥等,主要是防止物理性超壓爆炸。安全閥應定期校驗,選用安全閥時要注意使用壓力和泄壓速度。防爆膜和防爆門的作用,主要是避免發生化學爆炸時產生的高壓,防爆膜和防爆門選用時應經過計算并選擇合理的部件。放空閥和排污閥是在緊急情況下作為卸壓手段而使用,但需要人操作,因此,一定要保證靈活好用。


防止火災蔓延的措施

防止火災蔓延是防止火災爆炸事故發生的一項重要措施,常用的阻火設施有:切斷閥、止逆閥、安全水封、水封井、阻火器、擋火墻等。這些設施的作用是防止當火災發生時火焰的蔓延。如壓縮機與各工段之間的切斷閥、止逆閥、氣柜或乙炔發生器的安全水封,甲醇放空管的阻火器.電纜間的擋火墻。對這些設施,應當利用計劃小修對其進行清理、檢查、維護、保養,以保證安全生產,另一方面,在建筑上應采用防火墻、防火門、防火堤、防火帶以及合理的間距,采取耐火等級廠房等措施。


對工藝參數的安全控制

工業生產中,嚴格控制各種工藝參數,防止超溫、超壓和物料泄漏是防止爆炸的基本措施。對可能發生反應失控的場合尤為重要。


(一)溫度控制

不同的化學反應均有其最適宜的反應溫度,正確控制反應溫度不但對于保證產品質量,降低消耗有重要意義,而且也是防火防爆所必須的。溫度過高,可能引起劇烈反應而發生沖料或爆炸,也可能引起反應物分解著火。溫度過低,有時會使反應停滯,而一旦反應恢復正常時,則往往會由于未反應物料過多而發生劇烈反應甚至爆炸。


(二)壓力控制

壓力升高常常導致一些爆炸事故發生。壓力升高時常伴隨著溫度升高,它可能是一些異常反應和故障的征兆,因此在控制適當壓力的同時要及時分析造成壓力波動的原因,盡早地排除壓力升高或降低的故障,消除事故隱患。壓力的升高除了系統內在的因素外,還常常由與之相連的工藝管線、維修用管線等竄氣造成,應注意采取嚴格措施,防止高壓氣體竄入低壓系統。

為了避免設備超壓,安全裝置是必不可少的,并應加強檢查與管理,保證配備的安全裝置動作可靠。


(三)投料控制

投料速度

對于放熱反應過程,加料速度不能超過設備的承受能力,否則會使溫度急劇升高并可能引發一些副反應。加料速度突然減小,使溫度降低,反應不完全,再度升溫后會使反應加劇,造成超溫超壓;或者會因加料速度過快,造成物料堵塞并引發爆炸事故。


物料配比

反應物料的配比要嚴格控制。為此,要準確地分析、計量反應物的濃度、含量及流量等。對連續化程度較高的、危險性較大的生產,在剛開始時要特別注意物料配比。


加料順序

按照一定的順序加料不僅是工藝的需要,而且也往往出于對安全的考慮。例如氯化氫合成時就應先通入氫氣再通入氯氣;三氯化磷生產中先加磷后加氯,否則可能發生爆炸。為了防止誤操作而使加料順序顛倒,可將進料閥門互相聯鎖。


原料純度

有許多化學反應,往往由于反應物料中的雜質而造成副反應,導致火災爆炸。因此,生產原料及中間產品等均應有嚴格的質量檢驗制度,保證原料的純度。


(四)防止跑、冒、滴、漏

生產過程中物料的跑、冒、滴、漏往往導致易燃易爆物料擴散到空間,從而引起火災爆炸。設備內部的泄漏(如由閥門密封不良引起)會造成超壓、反應失控等,也會引發火災爆炸事故。因此要注意防止設備內外的跑、冒、滴、漏。

閥門內漏、誤操作是造成設備內漏的主要原因,除了加強操作人員的責任心、提高操作水平之外,還可設置兩個串連的閥門以提高其密封的可靠性。

設備外部的泄漏包括管道之間及管道與管件之間連接處的靜密封的泄漏,閥門、攪拌及機泵等動密封處的泄漏以及因操作不當、反應失控等原因引起的槽滿溢料、沖料等。

為了防止誤操作,對各種物料管線要涂以不同的顏色以便區別,采用帶有開關標志的閥門,對重要閥門采取掛牌、加鎖等措施。


(五)緊急情況停車處理

當突然發生停電、停水、停汽時,裝置需要緊急停車。在自動化程度不夠高的情況下,緊急停車處理主要靠現場操作人員,因此要求操作人員沉著、冷靜,正確判斷和排除故障。要進行事故演習,提高應付突發事故的本領。要預先制定突然停電、停水、停汽時的應急處理方案。


系統密閉與惰化


(一)系統密閉

為了防止易燃氣體、液體和可燃粉塵自裝置中外泄與空氣形成爆炸性混合物,應該使設備密閉。


對于在負壓下操作的裝置,為了避免空氣吸入,同樣需要密裝化作業。


為了保證良好的密閉性能,系統內應盡量減少法蘭連接,盡量縮短管道長度,危險物料的輸送管道應采用無縫鋼管。


在負壓操作的系統中,當打開閥門或進行其他操作時,要防止外界空氣進入系統而形成爆炸性混合物,在打開閥門之前,采用惰性氣體保護的方法,可以避免形成爆炸性混合物。


(二)惰化

可燃氣體或粉塵發生爆炸的三個必要條件是:可燃物體、氧氣和火源。上述三個條件中只要缺少一個,就不可能發生爆炸。用惰性氣體取代空氣中的氧,從而達到防止爆炸的目的,這個過程稱之為惰化。


通入惰性氣體時,要使裝置里的氣體充分混合均勻。在生產過程中要對惰性氣體的流量、壓力或氧濃度進行檢測。


編輯:化工江湖