鋁:是定時炸彈還是新能源材料?
近年來,鋁粉被廣泛應用于工業生產,因鋁粉受潮后發生氧化放熱反應,導致發生嚴重的火災爆炸事故也不在少數。
2014年8月2日,中國昆山一家大型工廠發生了粉塵爆炸事故。事故的直接原因是事故車間的除塵系統長時間未清洗,導致鋁塵積聚在集塵器和集塵桶中。集塵桶已被腐蝕和損壞,水已進入集塵桶,并且集塵桶中積聚的鋁粉在弄濕后會發生氧化放熱反應。開啟集塵風扇后,在破碎過程中會產生大量的高溫顆粒,這些顆粒會積聚在集塵桶上形成粉塵云。鋁粉在水中的氧化放熱反應達到粉塵云的著火溫度,導致除塵系統和車間鋁粉爆炸。
一般來說,粉塵爆炸類似于氣體或蒸氣爆炸,在有限空間內粉塵云達到一定濃度并被點燃,然后有限空間內的溫度和壓力迅速升高,同時火焰也在粉塵云團中傳遞,可見,它是一種氣體/固體化學動力學現象。
研究人員在分析粉塵云的點火機理時指出,粉塵云點火機理有3種:
(1)揮發分首先逸出,之后燃燒,最后碳燃燒,如煤粉;
(2)先熔化后再蒸發,最后再氣相燃燒,如塑料;
(3)粉塵首先蒸發,從氧化殼逸出后燃燒,如鋁粉。
目前,氣相點火機理和表面非均相點火機理被人們廣泛接受,這兩種點火機理都是從顆粒點火方面出發的。
氣相點火機理認為:顆粒受熱后析出揮發分、揮發分與空氣形成可燃氣體混合物、發火燃燒,如圖1所示。有學者認為粉塵爆炸的實質是氣體爆炸,是可燃性氣體儲藏于固體內部,然而從氣相點火機理第一個環節得知,粉塵溫度升高主要受熱輻射作用,而氣體受熱是熱傳導作用,這也是粉塵爆炸與氣體爆炸主要的不同之處。
圖1 粉塵氣相點火示意圖
表面非均相點火機理認為:首先空氣中的氧分子吸附在可燃粉塵顆粒表面,顆粒表面發生反應被點燃;然后,揮發分氣相層包裹在微粒表面,這樣氧氣就不與微粒表面接觸,接著氣相層發生燃燒,重新點燃顆粒。
盡管粉塵爆炸的機理尚未完全弄清楚,但粉塵爆炸的必要條件已經明確。需要如下5個要素:(1)存在可燃性粉塵,且其濃度處于爆炸極限內;(2)有足夠的氧化劑;(3)存在足夠能量的點火源;(4)粉塵呈現云狀,均勻分布在一個有限空間內;(5)粉塵云存在的地方必須相對封閉,當發生爆炸時造成沖擊波,溫度才會迅速升高,反應才會加強;
也有一些特殊情況,當粉塵在未完全封閉的空間內發生燃燒反應時,若熱量無法及時釋放出去,也會構成粉塵爆炸。前 3 個條件可構成燃燒的條件,以上 5 個條件是粉塵爆炸的充分條件,缺少上面的任一條件爆炸就不會發生,所以也是預防和控制粉塵爆炸發生的重要依據。在粉塵爆炸預防方面,通常前3個條件較后兩個條件容易消除,通過防止粉塵云的形成、惰化技術、消除點火源方式降低爆炸發生的可能性,而對后兩個條件的控制措施,可以應用自動技術,如安置粉塵濃度檢測報警裝置,并與生產設備電源連鎖來限制粉塵濃度在爆炸濃度范圍之外,采用構筑物防爆、將爆炸危險的大型設備布置在建筑物外的露天場所、設置泄爆口來降低爆炸對設備的損壞,爆炸檢測系統分為監控主動式和爆炸波從動式兩種觸發方式,按照燃爆控制機制又分成降溫型、傳熱隔離型、惰化型及各類機制聯用型;生產加工、儲運過程中對粉塵爆炸做到完全預防是不現實的,為了將粉塵爆炸事故帶來的損失降到最低,可通過使用爆炸泄壓、部分惰化、隔離防爆、爆炸抑制、耐壓法來減輕作用在容器或裝置上的能量。
但同時,鋁作為一種活潑金屬,能量密度較高且貯存穩定。其中鋁燃料電池,又稱鋁空氣電池,是金屬燃料電池中的一種。金屬燃料電池是一種將鎂、鋁等輕金屬作為燃料產生的化學能直接轉化為電能的裝置。它具有能量密度高、低熱輻射、低噪音、儲存時間久、放電壽命長、適配溫度范圍寬、安全系數高、資源豐富及綠色無污染等優勢。
鋁空氣電池在單體電池中以鋁為負極、氧為正極(如圖2),在工作時只消耗鋁和少量的水,當鋁和水消耗完了就沒法工作了。它是一次電池,不能充電,需要更換鋁電極才能繼續工作。
圖2 鋁空氣燃料電池
這類電池理論上的正極活性物質的量是無限的,所以電池理論容量主要取決于負極金屬的量,這類電池擁有更大的比容量。作為一種特殊的燃料電池,鋁-空氣電池在軍事、民用、以及水底動力系統、電信系統后備動力源和便攜式電源等應用方面具有巨大的商業潛力。
隨著技術的發展,鋁空氣電池的應用領域逐漸擴大,并已在一些設施中得到應用,人們開始探索更好的應用領域和應用模式。鋁空氣電池的應用現狀及趨勢見圖3。
圖3 鋁空氣電池應用現狀及趨勢